不锈钢管壳式换热器管板腐蚀裂纹及防腐蚀对策
某石化公司2台不锈钢管壳式换热器在使用一年多时间后,管板处相继产生贯穿性腐蚀裂纹。裂纹从管子与管板胀接处开始,逐渐向另一管孔延伸,管子与管板的交界处有锈状物腐蚀产物包裹,清除包裹物后可见管孔周边存在多条腐蚀裂纹,裂纹总长600mm以上。换热器为8管程固定管板换热器,设计压力管程为0.71Mpa,壳程为0.3Mpa;设计温度管程为170℃,壳程为100℃,管程物料为水蒸汽,壳程物料为190号机油。管板、封头材质为1Cr18Ni9Ti,换热管0Cr18Ni9。换热器所用的蒸汽来自本厂的循环工业用水,加热后使用,蒸汽凝结水中含有较多的Cl
-,水汽成分检验中氯化物浓度(以 Cl
-计)25.5mg/l,总碱度(以OH计)23mg/l。
裂纹物征符合晶间腐蚀(网状)和应力腐蚀(沿晶)的特征,腐蚀产物的主要成分为Fe、Cr,并有Cl
-局部富集现象。一般在200℃水中仅含2PMCl
-便可使奥氏体不锈钢产生应力腐蚀,并多数以点蚀、缝隙腐蚀为起源。而该厂的蒸汽凝结水中的Cl
-含量高达25.5mg/l,其Cl
-含量足以在200~300℃时使不锈钢产生晶间型应力腐蚀。分析结果亦表明,裂纹面内有明显的Cl
-局部富集,微裂纹形成后,裂纹尖端应力高度集中,使尖端及邻近区域迅速变形屈服,再使滑移阶梯出现,滑移阶梯的再现使尖端表面又一次被拉破,尖端又一次被拉破使尖端又一次加速溶解,如此交替进行,裂纹便不断向深处发展。随着腐蚀的进行及腐蚀产物的沉积,缝隙内形成闭塞电池腐蚀,并在应力和腐蚀的联合作用下,扩展为裂纹向纵深方向发展。
另外,不锈钢管壳换热器材质不合要求,导致基体和晶界耐晶间腐蚀和晶间型应力腐蚀的性能下降,介质中的Cl
-在晶界敏化和残余应力的共同作用下,引起晶间型应力腐蚀,并且 Cl
-在管子管板缝隙内滞流,在残余应力,酸性自催化作用下导致缝隙腐蚀;而沿晶的非金属夹杂物导致应力集中,组织晶粒粗大,这亦加强了腐蚀的产生和发展,对于以上腐蚀产生的结果,针对性地采取以下防腐蚀措施:
1.结构上尽量避免形成闭塞空间,管板与管子间采用密封焊,焊后消除应力,热处理温度、时间和温度变化必须达到要求,以尽量减少铬碳化物的析出,以有效控制晶粒度和细化晶粒,降低产生腐蚀的可能性。
2.选用含碳量更低的铬镍奥氏体不锈钢,如0Cr18Ni10Ti、0Cr18Ni11Nb钢或超低碳不锈钢00Cr19Ni10钢等,以降低晶界敏化的危害;严格控制Cl
-含量,以降低不锈钢对氯离子应力腐蚀破裂的敏感性。采取上述防腐蚀措施后,较好地解决了不锈钢管板裂纹的腐蚀危害,保证了设备的长周期安全运行。