[分享] 每日更新20250418【战疫纪念~2022春天～上海疫情封控】《乙烯基酯树脂及其树脂重防腐应用》更新到第五版

9.8.4.5.3.1.1.2 结构、组成

由于经验或者技术信息的缺乏，有人会误认为所有在室温下的固化剂其效果似乎都是一样的，只要是MEKP，其固化效果都是一样的，但是实际经验告诉我们，同样是MEKP，不同厂家、不同系列的MEKP固化效果都不一样。实际上这是因为过MEKP固化剂溶液并不纯粹是单组分MEKP，而是多组分的，并且各组分间存在协同效应。

MEKP溶液的活性成分有三种：

①过氧化氢，仅仅影响树脂的凝胶的过程；

②MEKP单体形式，较小程度地影响凝胶过程，但较大程度地影响初期固化速度；

③MEKP的二聚物形式，相对更小程度影响凝胶过程，但很大程度影响整个固化和后期固化过程。他们的分子结构式如下：

在实际使用时会发现，预促进树脂加入过氧化甲乙酮后有许多泡沫产生，这就是过氧化甲乙酮中过量的过氧化氢大量分解的结果。而一些含双氧水（过氧化氢）含量低的MEKP固化剂，其使树脂产生气泡的概率会大大降低，如Butanox^®LPT（Akzo Nobel商品）等。

当其分解自由基速度比被UPR&VER双键吸收速度快时，大量过量自由基会互相结合而失去活性，进而导致树脂因自由基不足而固化不完全的严重后果。这就是过氧化甲乙酮加得太多，树脂反而不固化的根本原因。

将这三个组分（过氧化氢、MEKP单体、MEKP二聚物）按不同比例混合，我们就可以改变UPR&VER的常温凝胶和固化性能。但是其局限因素是，按照法律，过氧化物生产商对于MEKP活性成分的最大含量必须控制在所允许的配方范围内。而其非活性的成分，如稀释剂。常用的稀释剂有邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、戊二醇双异丁酸酯（TXIB）、甲乙酮、乙二醇、甲醇等，尽管这些成分称为“非活性”，但这些成分也会影响溶液的性能，即固化剂的物理性质（溶解性、密度、稳定性和可过滤物质或微量残留物），因此非活性成分也需要受到一体化的控制。这里需要指出的是，DMP作为稀释剂被MEKP生产商广泛使用，而DMP由于对人体有潜在危害，在欧美已被列入受控之列，很多固化剂的高端制造商已开始使用其他溶剂来替代DMP，如苯甲酸苯甲酯，但苯甲酸苯甲酯有一定气味。

9.8.4.5.3.1.1.3 品质与危险性

MEKP作为一个三组份体系，具有以下优点：

①灵活性，根据不同的性能参数要求，可以有许多不同的选择；

②宽泛性，在限制范围内，适量使用或过量使用都可以获得可接受的产物，尽管其性能可能不是最好；

③既可以应用在胶衣也可以应用在树脂中；

④对于最后的成品很少造成变色的问题。

当然，标准MEKP的劣势也是众所周知的：

①危险级别III，参照国家消防局标准432（该级别是按照有机过氧化物危险性而设，从最高I级至最低的V级）；

②毒性，被列为中等健康危害，要求有防护设备；

③要求立即清除泄漏物，以防止着火或爆炸情况发生。

值得指出的是，纯过氧化甲乙酮很不稳定，易分解导致爆炸，采用溶剂稀释是必要的，常用的就是DMP，但市场上一些劣质的MEKP生产商，为了降低成本，增加双氧水的含量，采用DMP不能满足生产工艺要求（双氧水含量太高，溶液的极性太高，再采用DMP容易导致相容性变差，溶液浑浊），于是采用更多的甲醇、乙二醇作为溶剂，导致最终的溶液的闪点会受小分子醇的影响而降低，在碰撞或高温条件下，非常容易发生爆炸，造成人身伤害，这样血的教训在国内发生已经不下十次了。

9.8.4.5.3.1.1.4 显色固化剂（粉红色，固化后粉红色消失）

目前市场上，显色MEKP（一般为红色或粉红色）应用已经很广泛了，尤其在胶衣（船艇、卫浴、工业品等）、RTM成型、树脂真空灌注/注射成型、喷射成型等领域应用时，如Butanox^®M-50VR，它具有如下特点：

①过氧化物被着色成稳定的溶液；

②过氧化物可视添加；

③通过颜色检测混合效果；

④通过颜色变化检测固化过程；

⑤固化后颜色消失。

相比较MEKP，过氧化环己酮的优点如下：

①常温固化放热峰温度较低，有利于厚壁纤维增强塑料（FRP）制品、原子灰、腻子、胶泥等的固化，原子灰领域应用时多以黄色膏状物形式提供；

②室温固化时，对温度的敏感性低，适用范围比MEKP宽，更有利于低温或低温基材施工；

③固化应力小（放热平缓导致的），不易开裂或脱落；

④在透明板材中颜色稳定。