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[分享] 每日更新20241114【战疫纪念~2022春天~上海疫情封控】《乙烯基酯树脂及其树脂重防腐应用》更新到第五版

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(4)酚醛环氧型乙烯基酯树脂厚涂型玻璃鳞片涂料  酚醛环氧型乙烯基酯树脂厚涂型玻璃鳞片涂料是以高度耐蚀、耐温、高韧型的酚醛环氧型乙烯基酯树脂为基体树脂,配以偶联剂处理的玻璃鳞片、耐蚀颜料和填料以及疏水型气相二氧化硅等相关助剂,真空高速混合而成,产品呈稀浆状。该系列涂料分底涂和面涂,具有便捷的施工操作性、良好的基材粘结性、较低的固化收缩率、良好的耐蚀性和抗渗性、优异的强度和硬度等特点,广泛应用于酸、碱、盐、有机溶剂等众多气、液、固相的化学腐蚀介质环境的设备和工程防腐,是一种理想的重防腐厚涂涂料。酚醛环氧型乙烯基酯树脂厚涂型玻璃鳞片涂料特点:①独特的抗渗性能,气体腐蚀介质的渗透率极低;②良好的耐酸(含氟酸除外)、碱、盐、部分有机溶剂及一些特殊化学介质性能;③与基材的粘结性能强、固化收缩率低、韧性好、综合力学性能优、耐温度骤变优;④树脂全部固化、表面硬度高、耐磨、易施工、易修补;⑤可长期使用温度:气态(水分10wt%以下):150℃;液态:120℃;干的气态介质中可瞬间(约30min)使用温度:180℃;⑥不耐含氟化学药品的腐蚀,含氟介质请选择使用不含二氧化硅的粉料(如石墨粉)为填料。酚醛环氧型乙烯基酯树脂厚涂型玻璃鳞片涂料应用:①中、强腐蚀介质的气、液、固相介质设备、管道、储槽的内、外表面涂装防腐、混凝土建筑物防腐涂装;②火电、核电、冶金、金属表面处理、硫酸、磷化、氯碱、化肥、钛白粉、海洋离岸工业等行业重防腐涂装应用;③玻璃钢-涂装复、水玻璃-涂装、胶泥-涂装等复合防腐方法;④适用于刮、抹、滚、喷等多种手工和机械涂装作业,标准喷涂涂布800µm/(2~3)次。

以上
欧阳13918593706,13386252202
2023年8月17日 AM8:30
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(5)厚膜型无溶剂乙烯基酯树脂石墨玻璃鳞片导静电防腐蚀涂料 厚膜型无溶剂乙烯基酯树脂石墨玻璃鳞片导静电防腐蚀涂料,就是一类耐蚀性能非常优异,广泛应用于原油储罐内壁的一种厚膜型涂料,它与其他传统的石油储罐内壁防腐涂料的主要区别在于以下几点。①在厚涂层中添加了片状实体填料鳞片,有两种,一是玻璃鳞片,另一种是石墨鳞片,使得涂层既满足了石油储罐内壁导静电要求,又满足了石油储罐内底板区苛刻腐蚀环境的防腐蚀要求,提高了内涂层抗介质渗透能力。②无溶剂,苯乙烯部分也可参与交联反应,避免了施工过程中因溶剂挥发对环境及人体形成的不安全隐患。③厚膜型涂层,可达0.7mm~1.0mm厚,且涂层力学性能较高。④采用了耐高温酚醛环氧型乙烯基酯树脂,使得内涂层具备抗高温蒸汽清洁吹扫破坏能力,具备耐温耐蚀能力。⑤真空分散技术,最大限度避免空气夹裹进入涂层,减少涂层内缺陷的形成,极大提高了涂层的抗渗性能。

前面讲到厚浆型成熟的乙烯基酯树脂鳞片涂料,并没介绍常规厚度300μm以内的膜厚型的乙烯基酯树脂涂料。借此机会简要地介绍一下。

乙烯基酯树脂不论怎么去使用,他还是逃脱不了自由基固化树脂的原理和范畴,因此要想像溶剂挥发型成膜类涂料一样去轻松实现200μm~300μm的涂膜厚度,并且最终的耐腐蚀性能非常好,理论上是不可能的。所以,如果行业很多原来做涂料出身的朋友,要想简简单单就开发出来这个产品,笔者劝还是不要有这个念头。

但现实问题是:部分应用场合的确无需做到2mm以上的鳞片胶泥衬里,只需要薄涂就够了,但其他树脂基体为成膜物的涂料又很难去解决,乙烯基酯树脂如果固化完全是可以解决的。想象一下:市场上有大量的这个需求,大量的涂料厂家(注意不是做乙烯基酯树脂合成配方出身的)都希望去开发这个产品(笔者已经接到许多这方面电话),于是仅仅靠涂料厂家去调整所谓的促进剂、固化剂、液蜡空干剂、其他配方中的填充物等,不管怎么做都做不成功!估计很多涂料工程师都会有切身体会。这被行业公认为是乙烯基酯树脂涂料(薄涂)的“泰囧”。

为什么乙烯基酯树脂厂家,那么多专业的研发工程师不去专门研发一款针对薄涂固化度极高的乙烯基酯树脂牌号呢?!首先乙烯基酯树脂做到气干性,研发技术层面并不难,提高薄涂层的固化度,也只需要调整乙烯基酯树脂的配方就一定程度上可以做到,但为什么这么多乙烯基树脂大厂不去做呢!关键还是商业经济利益!能多卖为什么要少卖(厚度不一样,用到树脂材料量不一样)!这些非技术层面,或者说并非完全技术层面的因素,才是真正行业里面出现这个现象的核心原因。

有鉴于此,笔者团队推出了适用于薄涂型涂料使用的树脂半成品和成品涂料。树脂主要品种有OYCHEM®8003PHEX和OYCHEM®8071PHEX,成品涂料的品种主要有OYCHEM®8003PHEX-Top(艳绿/中灰)和OYCHEM®8071PHEX-Top(艳绿/中灰)。这里不再深入展开讨论如何在技术层面本身,尤其是树脂分子式结构配方设计上去解决“薄涂固化度不足”的问题。

以上
欧阳13918593706,13386252202
2023年8月18日 AM8:30
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8.5.2 “树脂重防腐”之“现场配制树脂砂浆”

本书之《第13章 “树脂重防腐”之乙烯基酯树脂重现场配制腻子、胶泥、砂浆、灌浆料、整体抹面材料》有本节更详尽阐述。

(1)聚合物乳液水泥砂浆

聚合物乳液水泥砂浆主要指氯丁胶乳液水泥砂浆、聚丙烯酸酯乳液水泥砂浆、环氧乳液水泥砂浆等,它们成型后强度高、粘结好、耐碱性好、抗渗性、耐候性好、可防潮。氯丁胶乳液水泥砂浆和聚丙烯酸酯乳液水泥砂浆,外观为豆浆状白色乳液,轻微酸味。

聚合物乳液水泥砂浆可在潮湿面施工,无毒、无害、无污染、易施工,可用于地下室、外墙、水池、水塔及设备基础处的砂浆防水,也可用防水胶拌和的聚合物乳液砂浆3mm~5mm厚用于粘贴整体面层块材。

典型的氯丁胶乳液水泥砂浆的配合比为:水泥/砂子/氯丁乳胶/稳定剂/消泡剂/pH值调节剂/水=100/100~200/30~40/0.6~1/0.3~0.6/适量/适量。

典型的聚丙烯酸酯乳胶水泥砂浆的配合比为:水泥/砂子/聚丙烯酸酯乳胶/水=100/100~200/25~38/适量。

聚合物乳液水泥砂浆防腐蚀可作为铺抹整体面层,也可作为铺砌块材面层,遵循的标准主要有:GB 50046、GB 50212、GB 50224和防腐工程图集20J333等。

以上
欧阳13918593706,13386252202
2023年8月21日 AM8:30
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(2)重防腐树脂砂浆

树脂重防腐之“树脂砂浆”并不是“聚合物乳液水泥砂浆”。

树脂重防腐砂浆,指的是聚合物树脂防腐砂浆,是以细骨料(多为石英砂、砂石、铸石颗粒、重晶石砂、砂石、玻化微珠、珍珠岩等)为增强型的树脂重防腐表现形式。与聚合物乳液水泥砂浆的终端应用略有不同,树脂重防腐砂浆,作为整体抹面材料使用极少,仅在树脂砂浆地坪时用到,大部分场合是作为铺砌块材的灌封材料使用的,或作为整体工程的结构层降低成本使用的。树脂砂浆在防腐工程中,还可作为制作粗糙面的一种中间层使用。

可用于树脂砂浆防腐的树脂有:环氧树脂、不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂、呋喃树脂、沥青。

综合考虑树脂砂浆制成品的使用性能和综合性价比,实际应用到配制防腐蚀砂浆的树脂主要有:双酚A型环氧树脂、间苯型不饱和聚酯树脂、双酚A型不饱和聚酯树脂、二甲苯型不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂。

这些树脂具有一定耐热性、较好的耐腐蚀性能、较低的价格和良好的施工操作性,因此其防腐砂浆常用于有腐蚀性的化工车间地面、废水沟槽、酸及弱碱类池槽、花岗岩燃煤锅炉脱硫除尘器等场合。

对于防氢氟酸的部位,细骨料不可采用含二氧化硅的成份,应采用重晶石粉/砂、石墨粉等;当用于耐碱类工程时,不宜选用石英砂。

树脂重防腐砂浆分:粗砂砂浆层、中砂砂浆层、细砂砂浆层。自下而上的顺序往往是粗砂砂浆层、中砂砂浆层、细砂砂浆层。

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欧阳13918593706,13386252202
2023年8月22日 AM8:30
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表8.5.2是常见的树脂重防腐砂浆的配料比。

8.5.2 常见树脂重防腐砂浆配合比
面层或砌筑料
石材灌浆料
备注
环氧树脂砂浆配合比
E-44E-51/非活性稀释剂丙酮/T31(乙二胺)/矿物颜料/耐酸粉料/石英砂=100/1020/152068/02/150200/300400
E-44E-51/非活性稀释剂丙酮/T31(乙二胺)/耐酸粉料/石英砂=100/1020/152068/100150/150200

括号里面数据适用于耐氢氟酸工程;

当采用活性稀释剂时,固化剂要适当增加,采用乙二胺为固化剂时,常与丙酮先预先混合再使用

乙烯基酯树脂或不饱和聚酯树脂砂浆配合比
树脂/引发剂/促进剂/矿物颜料/耐酸粉(硫酸钡粉)/石英砂(重晶石砂)=100/24/0.54/02/150200350400/300450600750
树脂/引发剂/促进剂/耐酸粉/石英砂=100/24/0.54/120150/150180

括号里面数据适用于耐氢氟酸工程;

当采用BPODMA的固化体系时,促进剂和固化剂的添加比例会作相应变化,DMA有效添加量一般不超过1%,避免放热剧烈

呋喃树脂砂浆配合比
糠醇糠醛树脂/糠醇糠醛树脂胶泥粉(内含酸性固化剂)/石英砂=100/250/250300
糠酮糠醛树脂/苯磺酸型固化剂/耐酸粉料/石英砂=100/1218/150200/350450
/

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欧阳13918593706,13386252202
2023年8月23日 AM8:30
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8.5.3 “树脂重防腐”之“地坪及地面工程”

本书之《第12章 “树脂重防腐”之乙烯基酯树脂重防腐地坪与地面工程防腐》有本节更详尽阐述。

(1)概述

大部分的地坪涂料用于混凝土地坪上。混凝土由硅酸盐水泥混合各种大小的基料,加水搅拌后经水化凝结而成。混凝土固有的多孔性和脆性,导致其表面耐磨性比较差,很容易磨损。无论是人的走动还是车辆的碾压,对地面频繁的摩擦产生大量的灰尘,除了影响生产车间的整洁美观外,还影响到工业生产的正常进行。特别是电子、食品、医药等行业,对生产车间的空气洁净度要求很高,混凝土产生的大量灰尘大大降低了产品的成品率。为了达到GB 50073-2001《洁净厂房设计规范》的要求,必须对混凝土地坪表面进行处理。涂装地坪涂料是最常用,也是最便捷的方法。

不同的生产行业对地坪还有各种各样的要求。地坪的首要功能是承载交通,地坪涂料必须有足够的耐压强度和硬度,能承载重型车辆的来回碾压,还必须具有很好的耐磨性,能够抵挡长期、频繁的磨损,保护混凝土的结构。

很多厂房对地坪还有耐腐蚀性的要求。如医药、食品加工、化工厂房等会用到大量的酸碱盐溶剂等腐蚀性物质,要求地坪有比较好的耐腐蚀性能,从很短时间的滴落到比较长时间的浸泡时都能保持使用性能性能不变。机械工业等重工业厂房要求耐强烈的机械冲击,耐磨损性能好,能长期经受重型叉车等车辆的碾压。机床、仪器仪表等工业车间和维修车间的地坪常受到汽油、柴油、润滑油等油类的侵蚀,且难以彻底清除,因此要求地坪耐油性好。

为了提高工作效率,生产车间要求地面平整洁净,色彩明显,为生产工人提供一个美观舒适的工作环境。在不同的工作区域涂装不同的颜色,除了可以明确标示各功能区外,还有警示作用,如通道涂装成绿色、蓝色,工作区涂装成中黄色或灰色。

总体来说,地坪涂料体系必须具有以下特点:①良好的耐压强度;②附着力/粘接强度好;③耐磨性好;④耐碱性;⑤常温固化;⑥美观;⑦符合设计要求的防腐作用;⑧维护方便;⑨环保无害;⑩易施工。

除了以上性能外,某些场所的地坪需要特别的要求。如在电子电器行业,必须要求地坪、工作台等有良好的防静电能力,保证工作时产生的静电能正常耗散,不会积累而击穿电路板。在停车场等场所,要求地坪有比较好的防滑性能。学校的地坪则要求有一定的弹性和吸声效果,在行走时更舒适、安静、针对特别的性能要求,需要对涂料配方进行特别处理以达到性能需求。

以上
欧阳13918593706,13386252202
2023年8月24日 AM8:30
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(2)分类

目前地面、楼面地坪的施工采用较多的有:①根据材料类型可分:丙烯酸地坪、水性环氧地坪、无溶剂型环氧地坪、高固含量环氧地坪、导静电/防静电环氧地坪、重防腐乙烯基酯地坪、重防腐导静电乙烯基地坪、聚氨酯地坪、聚脲地坪、亚克力地坪。②不同的地坪有不同的效果,根据要求不同可以做成不同的效果。根据常见的终端应用效果分为:聚氨酯弹性体地坪(主要往运动场操场跑道、民用的广场等场合)、经济型薄涂耐磨地坪、重承载型耐磨砂浆地坪、水性透气环保环氧地坪、环氧艺术效果地坪(含彩砂地坪、彩片地坪和创意艺术地坪)、金属和非金属耐磨固化剂地坪、玻璃钢和树脂砂浆类的耐腐蚀地坪、防静电耐磨地坪、抗菌防霉地坪、无溶剂型自流平环氧地坪等等。使用方向没法尽数统计,因此无法写全。

按实际市场应用量分类:①环氧树脂类地坪的量占比肯定是最大的,其次应该是聚氨酯类地坪仅次于环氧,再次应该是无机类地坪;②环氧树脂类地坪中,目前国外无溶剂环氧树脂地坪占比90%左右,溶剂型环氧树脂地坪占比5%左右,水性环氧地坪占比5%左右;对比而言,国内无溶剂环氧树脂类地坪占比只有40%左右,溶剂型环氧树脂地坪占比55%左右,水性环氧树脂地坪占比5%左右;③聚氨酯类地坪中基本国内外水性聚氨酯地坪占比40%左右,无溶剂型聚氨酯地坪占比10%左右,溶剂型聚氨酯地坪占比50%左右;④需要实现快速施工,一般选择PMMA聚甲基丙烯酸甲酯地坪和无机纳米硅酸盐地坪;⑤需要实现化学介质防护,一般选择乙烯基酯树脂重防腐地坪。

与一般涂料相似,地坪涂料的基本组成包括成膜物质、溶剂、颜填料和助剂。

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(3)地坪涂层系统设计考虑因素

由于地坪涂料的使用情况和施工环境复杂多变,因此需要针具体使用环境和客户要求对涂层系统进行专门设计。地坪涂层系统的设计一般需要综合考虑以下因素:第1,首先考虑耐腐蚀性等涂料的基本性能指标;第2,地坪涂层的使用环境(地坪在使用期间酸、碱、盐、溶剂、油、海水、淡水、风砂等介质对地坪的侵蚀影响),其次考虑抗渗透性。针对不同渗透特性的介质,采用不同重防腐材料;第3,基材因素,需要考虑到“广义基材处理”;第4,涂层的造价和目标使用寿命,即成本因素;第5,功能性要求,如承重载荷、局部载荷、机械冲击、后期维护的难易程度、净化要求、食品级要求、阻燃性要求、防静电要求、色彩搭配、耐候性、静音效果要求、防滑要求等;第6,工期计划;第7,地坪涂料的毒性,即环保安全性。

地坪涂料涂装的主要对象是混凝土表面。相对于一般涂料来说,由于混凝土的固有特点,决定了地坪涂料和涂装的特殊性能要求,如良好的渗透性、耐碱性、硬度、柔韧性、附着力等,并且涂层之间需要层间配套。

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8.5.4 “树脂重防腐”之“现场配制树脂胶泥”

本书之《第13章 “树脂重防腐”之乙烯基酯树脂重现场配制腻子、胶泥、砂浆、灌浆料、整体抹面材料》有本节更详尽阐述。

(1)概述、定义、特点

在工业建筑和设备防腐工程中,胶泥是非常重要的防腐蚀材料之一。

防腐胶泥定义:它是以粉料材料(多为滑石粉、石英粉、石墨粉等)、片状材料(多为玻璃鳞片)对树脂材料进行增强,并应用于现场工程的表现形式。

由于鳞片胶泥在近年来得到了非常广泛的应用,已经不局限于一般防腐胶泥的应用场合,因此特别将商品级的鳞片胶泥独立出来,在《第陆卷 树脂重防腐》之《第13章 商品级玻璃鳞片胶泥防腐》中进行详细的介绍。本节仅就粉料增强材料的防腐蚀施工现场配制的胶泥进行阐述。

该章节也是之《第14章 “树脂重防腐”之乙烯基酯树脂板砖衬里防腐》章节胶泥的表述部分,在后文中将不再就砖板衬里用胶泥的性能和区别进行详细的说明。

一般防腐胶泥,独自使用它进行现场工程的并不多见,它多用于粘结砖板、石材、石墨制品以及刮抹面层和砖板衬里地面工程的隔离层、灌缝、挤缝、填缝等。用于粘结的常用防腐胶泥有:不饱和聚酯树脂胶泥、酚醛树脂胶泥、呋喃树脂胶泥、乙烯基酯树脂胶泥、环氧树脂胶泥、沥青胶泥、水玻璃胶泥。尽管沥青胶泥和水玻璃胶泥的主体成份并不是常用的热固性树脂,但这里还是将它们放到一起来讨论。表8.5.4-1简要介绍了各种胶泥的适用范围。

8.5.4-1 各种胶泥的适应范围
胶泥品种
适用范围
温度
腐蚀介质及性能评价

钠水玻璃胶泥

<300

耐各种浓度的硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、氧化性介质、有机物的腐蚀;不耐氢氟酸、氟硅酸、含氟物质、碱、热磷酸的腐蚀;机械强度低、粘结力差、孔隙率大、致密性差、收缩率大

钾水玻璃胶泥

<900

耐各种浓度的硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、氧化性介质、有机物的腐蚀;不耐氢氟酸、氟硅酸、含氟物质、碱的腐蚀;机械强度、粘结力差、抗渗性能优于钠水玻璃胶泥,但较有机树脂胶泥还是差得远。

酚醛树脂胶泥

<150

70%以内的硫酸、各种浓度的盐酸、磷酸、某些有机物、氢氟酸的腐蚀;不耐碱、氧化性介质的腐蚀;改性后可用于稀碱(如环氧-酚醛树脂胶泥);机械强度大、粘结力好;固化物发脆(尤其是中高温烘烤型的酚醛胶泥);常温固化孔隙率小、中高温烘烤型空隙率大,致密性不佳

呋喃树脂胶泥

<170

耐酸性能类似酚醛树脂胶泥;可耐常温40%氢氧化钠;不耐氧化性介质;耐低浓度低温的酸碱交替;机械性能与酚醛树脂胶泥相似,粘结力较酚醛树脂胶泥差,韧性也更差

环氧树脂胶泥

<60

40%常温硫酸、20%常温盐酸、20%氢氧化钠的腐蚀,但不耐中高温下的以上介质腐蚀;不耐氧化性介质和有机溶剂腐蚀;机械性能好、韧性好、粘结力是胶泥中最好的、收缩率也小

不饱和聚酯

树脂胶泥

<70

耐常温下稀酸稀碱腐蚀;不耐氧化性介质、有机溶剂;收缩较大、抗渗性好、粘结性能好

乙烯基酯

树脂胶泥

<120/180

耐酸碱、氧化性介质、部分有机溶剂的腐蚀;耐一定温度下大多数化学介质的腐蚀;

机械性能好、韧性好(和环氧树脂外的胶泥比较好、和环氧树脂胶泥比要差)、粘结力好(和环氧比还是要差得远)、收缩率也小(和环氧树脂胶泥比还是要差)、抗渗透性能好;

低温型乙烯基酯树脂胶泥,长期气相耐高温可达120℃、高温型可达180℃

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市面上的胶泥,很多材料商为技术保密或其他的一些因素,并不直接以其主体成份树脂像前文一样进行命名,而是惯以最终应用效果来进行命名,如耐酸胶泥、耐热胶泥、耐温耐酸胶泥、耐磨胶泥、弹性胶泥、防爆胶泥、柔性胶泥等。

要想得到理想的,既具有良好的粘结性能,又具所需特点和防腐性能的胶泥,绝不是将树脂粘结剂和粉料简单的混合,而是针对不同的防腐性能需求,不同的基材和环境,选用不同粘结剂材料、不同种类填料及配比、不同种类助剂。

目前胶泥真正大量商品化的还只有玻璃鳞片胶泥、呋喃树脂胶泥粉、水玻璃胶泥粉三种,这三种胶泥限于其自身的特点,如在现场进行混合配料,是很难把握最终胶泥的施工性能和质量的。至于目前应用到的其他种类的胶泥,要么是极少量特殊场合应用,如防爆胶泥、柔性胶泥等,可以说是没有大量的商品化,市场上应用更多的是现配现用的胶泥。殊不知胶泥除了粘结剂树脂、粉料外,还有助剂、配比等很多其他质量影响因素,而绝非是不方便施工就多加点稀料那么简单,因此说目前除前文所述的三种商品化了的胶泥外,绝大多数防腐胶泥还都停留在非商品化的阶段,往往工程现场工人操作不当,导致最终胶泥质量出现事故引起的工程事故比比皆是,换句话说,大家目前都把它看成“鸡肋”。笔者从多年的材料和工程经验出发,对每一种胶泥进行详细的阐述,希望读完此节文字的读者朋友,不再视“胶泥”为“鸡肋”。

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(2)防腐胶泥选择原则

选择防腐胶泥种类,需从如下三个大的方向去考虑。

1.腐蚀介质环境

这是胶泥选材的主要决定因素。如硅酸盐类胶泥在碱类、氟化物、中性水溶液介质中易溶解,发生化学反应遭到腐蚀破坏;有机树脂类胶泥的各种树脂原料的分子结构式不同,不是每一种的耐腐蚀性能,或者说耐任何介质性能都很优异,在某些特定介质中,部分有机树脂也易产生断链、氧化、水解、溶解等化学、物理过程遭到破坏腐蚀。

除了以上概述性原则外,笔者根据自己的经验总结了一些零散的知识点:①碱性介质中,不应选择水玻璃胶泥、酚醛树脂胶泥,而应选择呋喃树脂胶泥、环氧树脂胶泥(仅适于常温)和VER胶泥(可耐一定温度),并适合采用石墨粉、重晶石粉等作为耐酸粉料;②强氧化性介质,如浓硫酸、硝酸、铬酸、氯气、次氯酸、双氧水等,宜选用VER胶泥和硅酸盐胶泥;③含氟介质,如氢氟酸、氟硅酸、氟硅酸盐等介质中不宜采用硅酸盐胶泥,树脂类胶泥也不适宜添加含二氧化硅的石英粉之类粉料,而应选用以石墨粉、重晶石粉为粉料的树脂类胶泥;④遇到混合介质或交替变化的介质时,应验证选用胶泥能单独耐任何一种介质(如既耐酸又耐碱),并且需要考虑不同介质混合时的反应放热(如酸碱交替或中和)或协同效应(如铬酸中含硫元素会大大增强腐蚀性);⑤有机溶剂,根据分子量大小、极性和溶解度参数不同,有很多种类,可有选择性使用树脂类胶泥,硅酸盐胶泥尽管耐有机溶剂很棒,但是致密性太差容易渗透,用的很少,目前市面上采用无机富锌、硅酸锂涂料是一个很好的解决方案,但用到胶泥领域来,还未见市场报道,期待致力于这一领域的同仁将耐溶剂性能非常优异的无机富锌漆借鉴引入到树脂重防腐胶泥体系中来,笔者和广大读者一样翘首期盼。

2.温度

温度条件是和介质条件综合在一起考虑的,尤其是对于树脂类胶泥而言,耐任何一种腐蚀性介质,都是有耐温上限的,而非在树脂热变形温度以下任何温度下都能耐的。酚醛树脂胶泥、呋喃树脂胶泥、高温型VER胶泥的耐温较高,但也是针对气相高温;环氧树脂的现场施工采用常温T31酚醛胺固化剂或乙二胺固化剂,其固化物的绝对耐温都不高;不饱和聚酯树脂胶泥也是根据介质状况来判断耐温级别的。

3.设备运行状态

这里包括设备的运行载荷、温度变化频率、应力、应变、压力、真空度、震动等因素,它们应和选择胶泥品种的韧性、耐应力应变、粘结性能、固化物的线性膨胀系数等联合考虑。

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(3)防腐胶泥粉料选择原则

防腐胶泥选择适用的粉料时,需从如下两个大的方向去考虑。

1.耐腐蚀性能、机械性能、热稳定性、成本

粉料填料须满足含水量低,机械杂质少;具有较好的耐腐蚀性能,不轻易溶解、溶胀、变色;不含其他杂质,尤其是易和介质反应的杂质(如碳酸根离子、铁离子);具有较好的热稳定性,在操作温度范围内不轻易熔融、变形、收缩;与VER有较好的粘结性能。

耐酸粉料按照制造原理分为两大类,一类是经过煅烧的熟料,如铸石粉、瓷粉、石墨粉等,杂质少,含水量低,致密性好,稳定,耐蚀性优异,吸水率也低,收缩也小,但成本往往较后面一类要高;另一类是天然岩石类,经过粉碎筛分,没有经过煅烧,杂质多,形态不稳定,致密性差,与熟料相比,耐蚀性、吸水率、收缩都不如熟料,并且产品批次的强度耐蚀性等稳定性也不好。

铸石粉是一种经加工而成的硅酸盐结晶粉状材料,以辉绿岩、玄武岩等火成岩矿物为主要原料,并适当地混以工业矿渣,经配料、熔融、粉碎、筛分而得。铸石粉成本低廉,硬度高,耐磨性好,抗腐蚀性能强,除氢氟酸和热磷酸外,能抗任何酸碱的腐蚀(耐酸性大于96%,耐碱性大于98%)。辉绿岩铸石粉主要成分也是二氧化硅、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁、氧化铁等,相对密度在3.0左右,用它配制成的VER胶泥力学强度大,热稳定性好。铸石粉中含有金属氧化物,不宜用作为酚醛树脂胶泥、呋喃树脂胶泥的填料。实际使用中,铸石粉常与石英粉等配合使用。

耐酸工业陶瓷粉是以黏土为主体,并适当加入矿物、助熔剂等,按一定配方混合、成形后经高温烧结、筛分而成,其二氧化硅和氧化铝成分更高,相对密度2.6左右。市售耐酸陶瓷粉,多为耐酸陶瓷制品的废品经粉碎而来的,成本更低。化工耐酸陶瓷粉可耐除氢氟酸、300℃以上的磷酸、氟硅酸和浓度较大的碱类外各种无机酸、有机酸、氧化性介质、氯化物、溴化物等的腐蚀,并且热稳定性极好,收缩非常低,与VER的粘结性能都很好。

石墨粉相对密度2.1~2.2,化学性稳定,不受强酸碱影响,有害杂质少,铁硫含量低,具有耐高温、传热、导电、润滑及可塑性等特点,在防腐领域,可起到防腐、导电双重效果。石墨粉具有优异的耐腐蚀性能,除氧化性酸外(如王水、浓硝酸、铬酸),可耐其他一切浓度的酸类腐蚀(含氢氟酸,因此石墨粉也常用来作为耐氢氟酸胶泥的填料),可耐各种浓度的碱、有机物、盐类的腐蚀,并且石墨粉具有优异的导热性能和导电性能,可作为导热胶泥和导电胶泥的填料。石墨粉吸水率低、收缩小,其中也含金属氧化物杂质。

重晶石粉主要成分是硫酸钡,此外含少量的二氧化硅等杂质,不溶于酸和水,相对密度4.5左右,重晶石粉可耐酸(含氢氟酸)、碱及有机溶剂腐蚀,常用来配制耐氢氟酸胶泥。但重晶石粉的密度大,配制胶泥时,用量较大,导致最终胶泥的硅酸盐或树脂部分相对含量较低,粘结性能明显下降,因此重晶石粉也常和其他粉料配合使用(如石墨粉)。

石英粉、石英砂是一种坚硬、耐磨、化学性能稳定(对含氟酸性介质除外)、以二氧化硅为主要成分的无机硅酸盐矿物填料,又称硅微粉,和市面上常说的硅绿粉完全不一样,后者一般指的是绿色的碳化硅耐磨粉料。石英粉可耐各种浓度的无机酸和一些有机酸的腐蚀,但不耐碱和含氟介质。石英粉是亲水物质,配成的胶泥收缩大;此外石英粉常含有一些碳酸钙、金属氧化物杂质,这会影响到VER胶泥的耐酸性和固化速度。石英粉、石英砂在防腐领域作为填料使用,主要用来提高防腐材料的耐腐蚀性能、耐磨性能、硬度、耐候性等。市场上常用的石英粉相对密度在2.6~2.8。

云母粉是一种非金属矿物,含有多种成分,其中主要有二氧化硅,含量一般在49%左右,其次是氧化铝,含量在30%左右,其余还有钾、钠、铁、镁的氧化物。云母粉具有良好的弹性、韧性、绝缘性,耐高温、耐酸碱,附着力强,是一种优良的添加剂。云母粉可制成带有导静电功能的粉料。

碳化硅粉,又称硅绿粉,防腐常用的为绿色碳化硅粉,作为耐磨材料使用。绿碳化硅是以石英砂、石油焦及氯化钠为基本原料在1800℃以上高温条件下生成的非金属矿产品。它具有硬度高、膨胀系数小、性脆、导热性好等特点。绿碳化硅微粉相对密度约3.20~3.25,含SiC达97%以上,粒径5μm~125μm,其硬度介于刚玉和金刚石之间,力学强度高于刚玉。

氮化硅粉(Si3N4)是一种灰白色超硬的陶瓷粉料,密度3.44,本身又具有润滑性,耐磨性能超越,热导率为16.7W/(m·K),线膨胀系数为2.75×10-6/℃(20~1000℃)。

滑石粉为碱性粉料,为白色或类白色、微细、无砂性的粉末,手摸有油腻感,主要含硅酸镁,其中MgO31.7%、氧化硅63.5%、水4.8%,此外还含氧化铝等杂质,相对密度2.7~2.8。用于防腐领域的化工级滑石粉,呈碱性,不可作为耐酸,尤其是强酸性介质的涂料防腐和树脂重防腐的填料。

碳酸钙为碱性粉料,是用优质的方解石为原料加工而成的白色粉体,尤其是重钙粉具有白度高、纯度好、色相柔和及化学成分稳定等特点,和滑石粉一样,钙粉也是碱性无机填料,不可作为耐酸,尤其是强酸性介质的涂料防腐和树脂重防腐的填料。

氢氧化铝,是一种白色粉末状固体碱,由于又显一定的酸性,所以又可称之为铝酸(H3AlO3),但实际与碱反应时生成的是偏铝酸盐,因此通常把它视作一水合偏铝酸(HAlO2·H2O)。

玻璃微珠粉是近年来发展起来的一种用途广泛、性能特殊的重防腐填料。该产品由硼硅酸盐原料加工而成,粒度10μm~250μm,壁厚1μm~2μm。该产品具有质轻、低导热、强度高和良好的化学稳定性等优点,也可做成导电银粉的载体。目前采用玻璃微珠粉类配制胶泥的几乎没有,因实在太贵。

长石粉是一种碱金属和碱土金属的硅酸铝盐,有钠长石粉和钾长石粉,长石粉中二氧化硅含量相对低些,含有钙镁碳酸盐杂质,耐酸性低于石英粉,常用作为水玻璃胶泥的粉料。

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2.合理的组合配比

防腐胶泥中,填料的颗粒太大,胶泥的空隙率增大,抗渗性变差,施工时也容易流淌,固化后胶泥表面也会比较粗糙,没有光泽;颗粒太细,比表面积太大,粘结料的用量也随之增大,会影响到最终胶泥的耐腐蚀性能和力学性能。达到密实度高、空隙率又低、固化后胶泥的力学性能和抗渗性能又好,是胶泥填料级配组合的目的。
不同种类的粉料合理的组合,也是胶泥生产中应考虑的。只考虑耐腐蚀要求,选择相对密度较大的粉料是不可取的。
针对不同介质选择的粉料也有不同要求:
①水玻璃胶泥基本上在酸性介质场合应用,避免选择碱性填料,可选择铸石粉、石英粉、长石粉、石墨粉、重晶石粉等;
②酚醛树脂胶泥和呋喃树脂胶泥采用酸性固化剂,应避免选用含碱性(如碳酸盐)、金属(如铁)等杂质多的生料,而应选择经煅烧的熟料,如铸石粉、耐酸陶瓷粉、石墨粉等;
③应用到碱性介质中的防腐胶泥,如乙烯基酯树脂胶泥、呋喃树脂胶泥、环氧树脂胶泥等宜选用耐碱性好的石墨粉、重晶石粉等,如果介质的碱性浓度不高的话,也可采用部分铸石粉;
④在氢氟酸和含氟介质中,胶泥采用的填料不应选含二氧化硅的粉料,可选用石墨粉、重晶石粉等;
⑤导热导静电胶泥,可采用石墨粉为填料,导静电胶泥还可采用导电云母粉、导电玻璃微珠粉为填料;
⑥遇强氧化性介质时,如硝酸、王水、浓硫酸等,不宜采用碱性粉料、石墨粉作填料,而应采用含二氧化硅较多的石英粉、长石粉、铸石粉作填料;
⑦不同种类填料,可互为补充,取长补短,混合使用,如铸石粉和石英粉混用、石墨粉与重晶石粉混用等。

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4硅酸盐胶泥

1.概述

钾水玻璃胶泥的则是以硅酸钾、固化剂缩合磷酸铝、硅铝氧化物等耐酸耐热粉料为原料配制而成,钾水玻璃和缩合磷酸铝反应生成偏磷酸和氢氧化铝,继而生成硅酸凝胶体,与粉料粘结在一起,脱水缩合后形成SiO2的网状高分子牢固整体,其反应程度更高,生成物并不会像钠水玻璃生成物那样导致凝胶体体积膨胀致使衬里层破裂,相较于钠水玻璃胶泥,它的固化物致密性更好,抗渗性也更好,但治标不治本,其抗渗性要是和树脂类胶泥相比,那还是差得远。

硅酸钠水玻璃胶泥的固化原理是:硅酸钠水玻璃(俗称泡花碱)和氟硅酸盐固化剂(常用为氟硅酸钠,此外氟硅酸钾、氟硅酸镁、氟硅酸锌也可用)及水反应生成硅酸的凝胶,硅酸的凝胶体将胶泥中的耐酸粉料粘结成一个整体,待硅酸凝胶体失水后就自我缩合形成二氧化硅的缩合体,形成一个坚硬的整体材料。钠水玻璃胶泥致密性不足、空隙大、抗水渗透、抗稀酸渗透、抗碱渗透性能不足的根本原因在在硅酸钠与固化剂氟硅酸钠的反应很难达到80%以上,因此未反应完的硅酸钠与固化剂以及后续生成的氟化钠,这些物质遇到水后都会继续反应,导致最终被溶解,这也就是水玻璃耐浓硫酸腐蚀渗透的性能反而优于稀硫酸的腐蚀渗透性能的原因。钠水玻璃胶泥易与硫酸、醋酸、磷酸等生成钠盐,导致内在体积膨胀,产生裂纹脱落。

水玻璃胶泥采用的粉料在上一节有介绍,主要有石英粉、铸石粉、辉绿岩粉、瓷粉、石墨粉、安山岩粉、硅铝氧化物等,当然水玻璃也可与石英砂、石英石、砂石等配合在一起制成耐酸砂浆和耐酸混凝土。

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2.性能

关于硅酸盐水玻璃本身的相关理论知识,也可参见本书《第伍卷 无机非金属防腐材料及施工》之《第2章 硅酸盐防腐材料(水泥、水玻璃、KP1胶泥)及施工》,在此不再累述。

硅酸盐胶泥的典型特点:耐温、耐酸(含氟酸除外)、不耐碱、不耐水渗透、不耐氟化物、不耐特高温酸(200℃以上)、致密度不足、空隙大、抗渗性差。

水玻璃胶泥,耐高浓度强氧化性酸、耐绝对高温的性能优于其他有机树脂配制成的胶泥,就是乙烯基酯树脂胶泥在这方面也不如水玻璃胶泥。水玻璃胶泥具有以上两个突出的特点,是有机树脂胶泥不可比拟的,因此它在建筑防腐蚀工程中占有相当重要的地位,与树脂胶泥互为补充。

水玻璃胶泥相比树脂胶泥,成本更低廉。尽管它能耐浓酸(如95%以上硫酸),但它反倒耐不了稀酸,关键的原因就是它的致密性不够,抗水渗透性能不足。除稀酸外,它还耐不了碱,加之无机材料本身的脆性就大,固化收缩大,这在实际工程上使它受到了很大的应用限制。

水玻璃耐酸胶泥、耐酸砂浆和耐酸混凝土主要是用于有耐酸要求的工程,如硫酸池等。此外水玻璃胶泥和耐热耐酸混凝土也可用于耐火材料的砌筑和修补。水玻璃耐热砂浆和混凝土主要用于高炉基础和其他有耐热要求的结构部位。水玻璃胶泥固化后的线性膨胀系数与钢板接近,可有效避免高温下设备内衬层的热应力的产生。

需特别注意的是,钾水玻璃的抗水渗透性远胜于钠水玻璃,市面上很多以次充好廉价的钾水玻璃实际上都掺入了钠水玻璃。钠水玻璃胶泥价格低廉,钾水玻璃胶泥则贵多了。

目前市场上已经出现了一些改性的钾水玻璃,其耐酸、耐温、密实、抗渗等性能都不错,价格也不高、使用方便,可拌和成耐酸胶泥、耐酸砂浆和耐酸混凝土,已经在化工、冶金、电力、煤炭、纺织等部门各种结构的防腐蚀工程得到了应用,也可作为贮酸池、耐酸地坪、耐酸表面砌筑的原材料。

水玻璃胶泥在重防腐领域最主要的表现形式就是KP1胶泥,以下针对KP1胶泥作详细的介绍。

KP1系列耐酸耐热胶泥(简称KP1胶泥)是以钾水玻璃为胶材料,缩合磷酸铝为固化剂,硅铝氧化物为耐酸耐热粉料和骨料,以及少量辅助材料集配而成的新型耐酸耐高温防腐材料。其产品主要表现形式有:KP1胶泥、KP1砂浆、KP1耐酸耐热混凝土(简称KP1砼)。目前市场上的钾水玻璃都是与KP1胶泥粉料配套使用。使用中要按比例一次性配好,并放入搅拌器搅拌均匀,一次用完。

KP1胶泥具有较高的机械强度和优越的粘接性能,特别在砌筑花岗岩块材、耐酸瓷砖、瓷板与水泥的粘接力大于母体。KP1耐酸耐热KP1材料在各种浓度的有机酸、无机酸中性能稳定,特别是在稀酸、工业水、中性水溶液中不产生结晶盐,并具有较高的抗渗性。KP1胶泥采用无毒固化剂,对操作施工人员无毒害,可用于食品、医药等设备防腐工程中。耐酸耐热KP1胶泥与有机胶泥相比,价格低廉。它除具有有机胶泥耐腐蚀的同等性能,还具有耐强氧化介质腐蚀的独特性能。KP1胶泥可室温固化,施工简单,使用方便,易于运输,防潮贮存。

  KP1胶泥适用于各种浓度的硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、铬酸、次氯酸、氯磺酸、甲酸、草酸、醋酸等酸类,醇、酮、苯等有机溶剂,酸性盐类,氯气、双氧水等氧化性介质以及上述各类介质的混合物,但KP1钾水玻璃胶泥不耐碱、碱性介质、含氟物质,尚耐水和水蒸气。KP1钾水玻璃胶泥适用于石油、化工、冶金、农药、食品、发酵、水解、酸洗等工业部门的 反应釜、贮罐、塔、池、地坪、地沟、电解槽、高温腐蚀性的烟囱、烟道等设备工程。 KP1胶泥粉料用于衬砌耐酸砖板、铸石板及地坪、地板、花岗岩勾缝、整体面层抹面等,特别在氧化性炉窑砌筑方面具有良好性能,使用温度可达1000℃以上。 KP1砂浆在工业厂房的墙群、屋顶及酸性液体飞溅的场所具有良好的防腐作用,用于铺砌块材、座浆、灌缝及整体的施工。 KP1混凝土主要用于整体浇注地坪、酸沟、槽、罐、设备基础等,是理想的一次浇注成型的建筑防腐材料。

KP1胶泥应用于重防腐工程中,尽管比钠水玻璃胶泥性能好很多,但和其他有机类防腐胶泥相比,它最致命的弱点在于它的密实性和抗渗透性能不足,更无韧性可言。

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