[原创] 这个帖子讨论酚醛为主体材料的重防腐吧

回复 15# 欧阳

高人啊，

不是高人怎么能服倒一大片。

普及一下酚醛树脂的知识吧，再次强调是酚醛树脂，不是酚醛环氧树脂，也不是环氧酚醛树脂。
目前下游终端很多人对这三个次，尤其是施工人员，容易搞错。酚醛树脂是酚醛树脂，是酚和醛缩聚而成的，而酚醛环氧树脂，则是以酚醛树脂为原料，最终市面上表现出来则多以：酚醛清漆性环氧树脂、邻甲酚醛型环氧树脂的形式。环氧酚醛树脂，严格来说，这个名字是不科学的，至少不明确清晰。目前所谓的环氧酚醛树脂多指酚醛型环氧树脂，也有直接就是指的是酚醛树脂和环氧树脂的混合物，相互可以作为固化剂来用，这样配合成的混合物，与其说是环氧酚醛树脂，更不如说是环氧树脂主体，再拿酚醛树脂作为固化剂来固化的，一种胶水或树脂。

先严格区分以上三个容易混淆词语意思，再进行讨论。

这里写的东西，可能不能和书上写的相比，我更喜欢按照自己的理解去写。所以保证不了写的都是正确的，仅仅代表个人的观点。所以这些文字仅仅只能在论坛讨论中出现，拿不上真正的台面。

尽管应用在重防腐领域，是酚醛树脂的一个非常小的应用方向，但为更大范围内理解酚醛树脂，用好它，这里将酚醛树脂及改性酚醛树脂的一些基本知识普及一下（我在04到05年做过一段时间的酚醛树脂的合成和腰果油增韧改性研发工作）：
酚醛树脂是由酚类和醛类缩聚而来的产物，常见的是苯酚和甲醛，是目前市面上合成树脂中最早诞生的了，迄今为止，已经一百多年了的历史了。酚醛树脂的原料易得，合成较为容易，固化后的酚醛树脂的机械强度和耐热性能非常优异，分子链本身的特点赋予了它具有非常宽的范围的改性的余地。目前的碳纤维增强酚醛树脂复合材料在军工和航天航空领域的应用就是看中了其优异的瞬间耐高温和阻燃的效果。工业和民用领域现在见到的酚醛树脂的终端产品已经很多了。刹车片、磨具等等，太多了。只是这个坛子里面的朋友多数是做重防腐的，对于重防腐之外的一些酚醛树脂的应用方向，接触不多罢了。应用在重防腐领域的酚醛树脂，多数是以下方式出现的：酚醛树脂涂料、酚醛树脂玻璃钢、酚醛-环氧树脂复合玻璃钢、酚醛树脂胶泥、酚醛树脂砂浆、酚醛树脂浸渍片材、压型石墨制品等，在重防腐使用时，选择的填料有石墨粉、瓷粉、石英粉、硫酸钡粉，不宜采用辉绿岩粉、滑石粉等碱性填料。
　　酚醛树脂的合成和固化过程完全遵循体型缩聚反应的规律。控制不同的合成条件（如酚和醛的比例，所用催化剂的类型等），可以得到两类不同的酚醛树脂：一类称为热固性酚醛树脂，它是一种含有可进一步反应的羟甲基活性基团的树脂，如果合成不加控制，则会使体型缩聚反应一直进行至形成不熔、不溶的具有三向网络结构的固化树脂，这类树脂称为一阶树脂；另一类称为热塑性酚醛树脂，它是线型树脂，在合成过程中不会形成三向网络结构，在进一步的固化过程中必须加入固化剂，这类树脂称为二阶树脂。这两类树脂的合成和固化原理并不相同，树脂的分子结构也不同。
酚醛树脂，尤其是热固性酚醛树脂，尽管自身优点很多，但是也有自身不可避免的许多缺点，韧性和一些其他物理性能的不足，纤维的浸润性不佳，常温成型不便，这些不足之处都限制了酚醛树脂在常温成型重防腐施工领域的应用。目前为止，市场上常见的酚醛树脂的改性方法大致有：1）酚羟基封端。酚醛树脂中的酚羟基容易吸水，使固化制品的耐碱性/电性能、力学性能下降，酚羟基在热、电子束或紫外线作用下已形成醌类，易导致颜色不均匀，且耐老化耐候性严重下降，对酚羟基进行封端后，可一定程度上解决以上问题；2）聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂。主要是提高纤维浸润性，同时也是当改善酚醛树脂的脆性，增加最终复合材料的力学强度，活性链段密度的降低可以降低改性后的酚醛树脂的固化速率，从而有利于降低成型压力；3）聚酰胺改性酚醛树脂。经聚酰胺改性的酚醛树脂提高了酚醛树脂的冲击韧性和粘结性，并改善了树脂的流动性，仍保持酚醛树脂优点；4）环氧改性酚醛树脂。用40%的一阶热固性酚醛树脂和60%的二酚基丙烷型环氧树脂混合物制成的复合材料可以兼具两种树脂的优点，改善它们各自的缺点，从而达到改性的目的。这种混合物具有环氧树脂优良的粘结性，改进了酚醛树脂的脆性，同时具有酚醛树脂优良的耐热性，改进了环氧树脂耐热性较差的缺点。这种改性是通过酚醛树脂中的羟甲基与环氧树脂中的羟基及环氧基进行化学反应，以及酚醛树脂中的酚羟基与环氧树脂中的环氧基进行化学反应，最后交联成复杂的体型结构来达到的。这也是目前市场上酚醛树脂和环氧树脂在施工时同时使用，酚醛树脂作为环氧树脂的固化剂来用，达到最终同时具有两者的优点的目的；5）有机硅改性酚醛树脂。有机硅树脂具有优良的耐热性和耐潮性。可以通过使用有机硅单体线性酚醛树脂中的酚羟基或羟甲基发生反应来改进酚醛树脂的耐热性和耐水性。
更多谈些酚醛树脂与复合材料相关的性能，主要体现在以下几点：1）耐高温性能，主要的终端产品有耐火材料、摩擦材料以及铸造领域；2）较好的粘结强度，利用这个性能的典型的终端产品有电绝缘材料、离合器片、汽车滤清器滤纸、防火板等；3）高残碳率，主要应用也是耐火材料；4）低烟低毒，这是酚醛树脂相比其他阻燃树脂的最大的优势，主要应用方向是复合材料，如往防护栏、建筑行业应用；5）耐腐蚀性能，固化后的酚醛树脂的抗渗性能非常好。

出差好长一段时间，回来还是这么冷冷清清啊。
看样子下游关注酚醛重防腐这一块的人少之又少啊，的好好深思其中的原因啊。

有没有耐燃的酚醛树脂？

老大，酚醛树脂固化后本身就是阻燃的

这两天在昆明参加国家工业涂装（防火、防腐、洁净涂装）的国标定稿讨论，今天就防火几乎讨论了一天，有洛阳院的，华东院的，还有成都八院的，还有中石化下属单位的，更有一些做防火涂料的单位，这个已经讨论得非常深了。

明天讨论防腐涂装的一些细节！

新标准是适用于哪些行业的、哪些工程的？设备、管道的防腐蚀标准什么时候出新的？

以前用到酚醛的还是挺多的，主要是酚醛树脂耐酸性能好，价格还不贵，前几年买过才14元每公斤，当时环氧大概23.做盐酸池什么的都用酚醛2130.

酚醛树脂是一种耐酸性非常好的热固性树脂，针对一些特殊有机酸时，其耐蚀性比乙烯基酯树脂还要强（如醋酸）。
但是缺点就在于它不耐碱，也不耐酸碱交替，常温成型，固化物的致密性不足，固化物的韧性实在太差（加了纤维后会好很多），施工毒性也是个问题。

我用酚醛做过磷酸的萃取槽，用浸渍石墨板衬里，感觉还不错，这工艺太老了，固化剂用的是一种叫NL的东西。由于是冬天施工还用加热管进行加热，在最先做的时候施工人员随意添加稀释剂酒精造成表干，没有实际固化，返工了几个平米。给我的感觉酚醛树脂对配料、温度要求很严格，不想环氧固化剂的加入量范围很广。

正是如此！，并且致密性不足。

酚醛没做过'但是做过环氧酚醛的衬里'对温度要求很高'低于10度不能施工'21度固化需7天。100度'1、75个小时