2.2.6 UV光固化环氧丙烯酸酯树脂
乙烯基酯树脂的固含部分与UV光固化丙烯酸酯树脂固含部分相似,改变乙烯基酯树脂的稀释单体,就可以直接应用于UV光固化涂料,因此这里将这一块内容单独拿出来讨论。
选择适宜的UV固化丙烯酸酯低聚物、活性稀释剂、光引发剂、助剂和颜填料品种,并合理地确定各组分间配比,就可以设计出来各种性能的UV光固化涂料。
UV光固化基体树脂多为环氧丙烯酸酯低聚物(即乙烯基酯低聚物)、聚氨酯丙烯酸酯低聚物。为提高耐热和耐化学性,应尽量提高交联密度,如采用酚醛环氧乙烯基酯,用多官能度单体进行稀释等。
UV光固化单体活性稀释剂可调节树脂黏度,改善施工性能,参与树脂固化成膜反应,直接影响最终树脂固化物的性能。和乙烯基酯树脂常采用苯乙烯作为单体不同,UV光固化树脂多采用丙烯酸酯作为活性聚合单体。常见的活性丙烯酸酯单体有单官能度、双官能度、多官能度之分。
常用于UV树脂中的单官能度活性丙烯酸酯单体有:丙烯酸异辛酯(EHA)、丙烯酸丁酯、丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸环氧丙酯、乙酸乙烯酯、羟甲基丙烯酰胺等。
常用于UV树脂中的双官能度活性丙烯酸酯单体有:l,3-丁二醇二丙烯酸酯(BGDA)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(BUDA)、l,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、一缩二乙二醇二丙烯酸酯(DEGDA)、新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA)、聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)、新戊酯酸二丙烯酸酯(HPNDA)、二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、二缩三乙二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、顺丁烯二酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、邻苯二甲酸双乙二醇甲基丙烯酸酯、邻苯二甲酸双一缩二乙二醇烯丙酸酯等。
常用于UV树脂中的多官能度活性丙烯酸酯单体有:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 (TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、二聚季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、三聚氰酸三烯丙酯等。
乙烯基醚类活性单体主要有:4-羟丁基乙烯基醚(HBVE)、十二烷基乙烯基醚(DDVE)、三乙二醇二乙烯基醚(DVE-3)、碳酸丙烯酯烯丙基醚(PEPC)、1,4-环己基二甲醇二乙烯基醚(CHVE)等。
目前有机硅改性的丙烯酸酯单体在耐水解、耐候性、改善流平性能、消泡性能等方面都有特殊的作用,因此近年来研究开发也很多。
正确选择光引发剂体系、克服和减轻氧阻聚作用、提升固化速度是设计UV固化涂料配方的关键环节。在基本涂料配方的成膜物确定后,影响UV固化涂料固化速度与效果的主要因素是光固化的引发剂体系,包括光引发剂种类、用量、光增敏剂、光稳定剂等的匹配。
选择最大吸收波长相互间能起到协同效应的光引发剂,辅以有机胺(如三乙胺、三乙醇胺、二甲基苯胺和活性胺单体A300等)等光增敏剂使用,能提高最终的光引发速度。此外增加光引发剂用量,可缩短固化时间,但光引发剂用量超过4%~5%以后,不仅对缩短固化时间收效甚小,反而使涂膜性能变坏。
在设计UV固化涂料的配方时,选用适当的促进剂、偶联剂、消光剂、流变剂和消泡剂等特效助剂是必要的。通常,在以环氧丙烯酸酯、TPGDA、邻苯二甲酸一缩二乙二醇二丙烯酸酯(PDDA)和安息香双甲醚组成的UV固化体系中,需加入1%的促进剂、2%的偶联剂(如KH-570)、适量的流变剂(如德国毕克化学公司的BYK-300)和消泡剂(如海明斯德谦公司的 Defom5400)。如在涂料中加入KH-570后,可明显增加涂膜与玻璃基材之间的附着力,同时增加涂膜的硬度。另外,除选用低黏度的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯、PDDA、己二醇二丙烯酸酯、光引发剂外,还可加入钛酸酯偶联剂,提升涂料施工性、降低涂料黏度。随着UV固化涂料不断拓展应用领域,根据被涂物件的使用要求,可供选用的助剂还有热阻聚剂、增感剂、着色剂,填充剂、稳定剂等。
为配制UV固化色漆,可选用在近紫外和蓝光区有强吸收的光引发剂(如2-氯代硫杂蒽酮)。对于涂膜较厚的色漆,可选用酰基氧化膦类光引发剂,它在近紫外区有吸收,但消光系数较低,可使光易于穿透至涂膜底部。除使用合适的光引发剂及优化其浓度外,还应选用高反应性树脂和相匹配的光源。在设计UV固化色漆时,掌握颜填料对涂料性能的影响至关重要,试验表明锐钛型二氧化钛、滑石粉和碳酸钙等可作UV固化涂料的颜填料。
2.3 乙烯基酯树脂的制造方法
2.3.1 配方要求(略)
2.3.2 反应装置要求(略)
2.3.3 反应工艺要求(略)