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金属碱线管道腐蚀与防护1.概况 大庆石公司炼油厂碱管道用于向生产装置提供浓度30%~40%的碱液,管道材质为碳钢,连接采用焊接方式,工作压力为0.6~0.7Mpa,工作方式为间歇式。冬季操作时需用0.3Mpa压力的蒸气伴热,由于碱液温度高,造成管道焊口开裂,碱液经常泄漏,生产很被动。同时泄漏出的碱液腐蚀其它管道,每年维修费用很大,这种现象94年前一直没有得到解决。2.腐蚀原因分析 普通碳钢在碱液中会形成一层以 Fe 3O 4 或Fe 2O 3为主要成分的表面膜,同时由于晶界上有碳化物和氮化物析出,使晶界上的表面膜不稳定,易溶解。在外应力的作用下产生了晶界裂纹,使新暴露出来的铁产生FeO 2-的选择性溶解,形成应力腐蚀。 碳钢在NaOH 溶液浓度5% 以上的全部浓度范围都可能产生碱脆,而以30% 左右的浓度最危险,发生碱脆的最低温度为50 ℃,在沸点附近的高温区最易发生。见图一。 管道使用过程中,夏季或管道不加热时,浓度在30 ~40% 的碱液不发生碱脆;而在冬季,管道加热时,温度超过50 ℃,碱浓度仍为30 ~40% 时则发生碱脆,因为实际碱管 另外,碱性溶液只有在非常富集的情况下,才会通过如下反应溶解铁: 3Fe+7NaOH →Na 3FeO 3·2Na 2FeO 2+7H Na 3FeO 3·2Na 2·2Na 2FeO 2+4H 2O →7NaO H+Fe 3O 4+H 7H+H →4H 2 3Fe+4H 2O →Fe 3O 4+4H 2 该管道每10 日左右送一次碱,容易在焊口处沉积碱液。管道一般为单面焊,内壁常有未焊透处,存有间隙。随时间延长,碱液浓缩,造成碱液在焊口处富集,使焊口处首先腐蚀,而且使焊道不存在金属钝化膜,常露出新鲜的金属表面。根据电化学腐蚀原理,该处的金属表面常处于阳极处,处于腐蚀状态。 原管道的接头为焊接,焊口附近的金相组织比基体的金相组织晶粒大,加之焊接组织不均匀性及焊接后存在较多的缺陷,这样焊道与基体金属的表面机械性能及化学成分存在较大的差异。 该管道在50 ℃以上的情况下使用和停用交替进行时,由于碱液的富集及较高温度的双重作用,很快发生应力腐蚀开裂,使管道泄漏在冬季频繁发生。3.材料选择依据 通过对几种防腐方法比较, “Fe 基形状记忆合金管接头”效果最佳。因为形状记忆合金的效应是指材料经变形后(通常在Ms 温度以下或Ms 附近),当加热到超过一定温度时能恢复原来的形状。这种具有形状记忆效应的材料称为记忆材料。利用铁基形状记忆合金连接管道的原理如图2 所示。在室温下,使管接头扩孔形变,形变后管接头内径大于被连接管子的外径,因此可使被连接管较容易插入到管接头中间,然后加热管接头到一定温度(Af 以上),管接头欲恢复其原来小口径形状收缩而抱紧管子。达到连接管子的目的。采用铁基形状记忆合金管接头连接管道,可以避免管道连接因焊接而引起的金相组织变化和管道焊口的应力腐蚀开裂。4.应用效果 该管道经10 多年使用没有发现渗漏现象,说明采用该种方法完全可以解决管道应力腐蚀问题,而且比较经济。
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